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磷酸是重要的化学试剂和工业原料。请回答下列问题: (1) 已知: 25 °C时,磷酸和氢氟酸的电离常数如下表所示。 物质 H 3 PO 4 HF 电离常数 K a1 = 7.1 × 10 - 3 ; K a2 = 6.3 × 10 - 8 ; K a3 = 4.2 × 10 - 13 K a = 6.6 × 10 - 4 向 NaF 溶液中滴加少量 H 3 PO 4 溶液,反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________ 。 (2) 已知: I .CaO(s) + H 2 SO 4 (l) CaSO 4 (s) + H 2 O(l) Δ H =- 271 kJ·mol - 1 II .5CaO(s) + 3H 3 PO 4 (l) + HF(g) Ca 5 (PO 4 ) 3 F(s) + 5H 2 O(l) Δ H =- 937 kJ·mol - 1 则: 1工业上用 Ca 5 (PO 4 ) 3 F 和硫酸反应制备磷酸的热化学方程式为 ____________ 。 2一定条件下,在密闭容器中只发生反应II,达到平衡后缩小容器容积, HF 的平衡转化率 ________( 填“增大”“减小”或“不变”,下同 ) ; HF 的平衡浓度 ________ 。 (3) 工业上用磷尾矿制备 Ca 5 (PO 4 ) 3 F 时生成的副产物 CO 可用于制备 H 2 ,原理为 CO(g) + H 2 O(g) CO 2 (g) + H 2 (g) Δ H 。 1一定温度下,向 10 L 密闭容器中充入 0.5 mol CO 和 1 mol H 2 O(g) , 2 min 达到平衡时,测得 0 ~ 2 min 内用 CO 2 表示的反应速率 v (CO 2 ) = 0.02 mol·L - 1 ·min - 1 。则 CO 的平衡转化率 α = ________ ;该反应的平衡常数 K = ________ 。 2在压强不变的密闭容器中发生上述反应,设起始的n(CO)/n(H 2 1O)= y , CO 的平衡体积分数 (φ) 与温度 ( T ) 的关系如图所示。则:该反应的 Δ H ________0( 填“>”“<”或“=”,下同 ) 。 a ________1 ,理由为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 。