本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。 A.砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却是丰富多彩。 (1)基态砷原子的电子排布式为 ▲ ;砷与溴的第一电离能较大的是 ▲ 。 (2)AsH 3 是无色稍有大蒜味气体。AsH 3 的沸点高于PH 3 ,其主要原因是 ▲ 。 (3)Na 3 AsO 4 可作杀虫剂。AsO 4 3- 的空间构型为 ▲ ,与其互为等电子体的一种分子为 ▲ 。 (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为 ▲ ,As原子采取 ▲ 杂化。 (5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中,每个As与 ▲ 个Ga相连,As与Ga之间存在的化学键有 ▲ (填字母)。 A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键 E.配位键 F.金属键 G.极性键 B.某研究小组以苯甲醛为原料,制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下: 有关物质的部分物理性质如下: 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 苯甲醛 —26 179 于水,易溶于乙醇、乙醚 苯甲酸 122 249 于水,易溶于乙醇、乙醚 苯甲醇 -15.3 205.0 稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚 乙醚 -116.2 34.5 于水,易溶于乙醇 实验步骤: (1)在250 mL锥形瓶中,放入9 g KOH和9 mL水,配成溶液,冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛,塞紧瓶塞,用力振荡,使之变成糊状物,放置24 h。 ①苯甲醛要求新蒸馏的,否则会使 ▲ (填物质名称)的产量相对减少。 ②用力振荡的目的是 ▲ 。 (2)分离苯甲醇 ①向锥形瓶中加入30 mL水,搅拌,使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中,用30 mL乙醚萃取苯甲醇(注意留好水层)。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次 萃取的效果 ▲ (填“好”或“差”)。 ②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和5 mL洗涤,再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中,投入沸石,连接好普通蒸 馏装置,加热蒸馏并回收乙醚,应选择的加热方法是 ▲ (填字母代 号)。 A.加热 B.油浴加热 C.沙浴加热 D.用酒精灯直接加热 ③改用空气冷凝管蒸馏,收集 ▲ ℃的馏分。 (3)制备苯甲酸 在乙醚萃取过的水溶液中,边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH=3.5左右。 冷却使结晶完全,抽滤,洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时, ▲ 。