常温下,用 NaOH 溶液滴定 H 2 C 2 O 4 溶液,溶液中 -lg[c(H + )/c(H 2 C 2 O 4 )] 和 -lgc(HC 2 O 4 - ) 或 -lg[c(H + )/c(HC 2 O 4 - )] 和 -lgc(C 2 O 4 2- ) 关系如图所示,下列说法错误的是 ( ) A . Ka 1 (H 2 C 2 O 4 )=1×10 - 2 B . 滴定过程中 , 当 pH=5 时, C(Na + ) - 3C(HC 2 O 4 - )>0 C . 向 1 mol/L 的 H 2 C 2 O 4 溶液中加入等体积等浓度的 NaOH 溶液,完全反应后显酸性 D . 向 0.1 mol/L 的 H 2 C 2 O 4 溶液中加水稀释, C(HC 2 O 4 - )/C(H 2 C 2 O 4 ) 比值将增大
A.
、根据图示, Ka 1 (H 2 C 2 O 4 )= =1×10 - 2 ,故 A 正确;
B.
、根据电荷守恒 C(Na + )+ C(H + )= c(HC 2 O 4 - )+2c(C 2 O 4 2- )+ c(OH - ) ,根据图示, Ka 2 (H 2 C 2 O 4 )= ,当 pH=5 时, c(HC 2 O 4 - )=c(C 2 O 4 2- ) ,所以 C(Na + ) - 3C(HC 2 O 4 - )= c(OH - )- C(H + )= ,故 B 错误;
C.
、向 1 mol/L 的 H 2 C 2 O 4 溶液中加入等体积等浓度的 NaOH 溶液,溶液中的溶质是 NaHC 2 O 4 , HC 2 O 4 - 电离平衡常数是 1×10 - 5 、水解平衡常数是 ,所以,草酸氢根离子的电离常数大于其水解常数,因此该溶液呈酸性,故 C 正确;
D.
、 Ka 1 (H 2 C 2 O 4 )= ,向 0.1 mol/L 的 H 2 C 2 O 4 溶液中加水稀释,氢离子浓度减小, K 不变,所以 C(HC 2 O 4 - )/C(H 2 C 2 O 4 ) 比值将增大,故 D 正确。