某无色透明溶液可能含有下列离子K ＋ 、Al 3 ＋ 、Fe 3 ＋ 、Ba 2 ＋ 、NO 3 — 、SO 4 2— 、HCO 3 — 、Cl － 等，取该溶液进行如下实验： ①用蓝色石蕊试纸检测该溶液，试纸显红色； ②取溶液少许，加入铜片和稀硫酸共热，产生无色气体，该气体遇到空气立即变为红棕色； ③取溶液少许，加入氨水有白色沉淀生成，继续加入过量氨水，沉淀不消失； ④取溶液少许，滴入氯化钡溶液产生白色沉淀； ⑤取实验④后的澄清溶液，滴入硝酸银溶液产生白色沉淀，再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。 请回答下列问题： (1)在实验①中，下图所示的操作中正确的是____ ____(填代号)。 (2)根据上述实验判断原溶液中肯定存在的离子是___ _____， 肯定不存在的离子是___ _____。 (3)写出②实验中产生无色气体的离子方程式： ________________________________________________________________________。 （4）写出③实验中的有关离子方程式： ________________________________________________________________________。