（10分）某纯碱样品中只含有NaHCO 3 杂质，兴趣小组为了测定该样品中Na 2 CO 3 的纯度，设计了以下几种实验方案： 方案I：取一定量的样品配成溶液，滴加2滴酚酞，用c mol／LHCL溶液滴定至无色，用去HCl溶液的体积为V 1 mL；再滴加2滴甲基橙，继续用c mol／LHCl溶液滴定至橙色，又用去HCl溶液的体积为V 2 mL。用c、V 1 、V 2 计算出Na 2 CO 3 的纯度。 方案Ⅱ：称取m 1 g样品溶于水，滴加过量BaCl 2 溶液，过滤，将所得BaCO 3 沉淀经洗涤、干燥后称得其质量为m 2 g，用m l 、m 2 计算出Na 2 CO 3 的纯度。 方案Ⅲ：称取m 3 g样品与足量稀H 2 SO 4 溶液反应，用排饱和碳酸氢钠溶液的方法测得生成的CO 2 的体积为V 3 L(已折换成标准状况)，用m 3 、V 3 计算出Na 2 CO 3 的纯度。 方案Ⅳ：称取m 4 g样品与足量稀H 2 SO 4 溶液反应，将生成的气体用碱石灰吸收，称量， 测得生成的CO 2 的质量为m 5 g，用m 4 、m 5 计算出Na 2 CO 3 的纯度。 回答下列问题； (1) 方案I中依次发生的反应的离子方程式是： 、 (2) 方案Ⅱ中，怎样检验加入的BaCl 2 溶液已过量，请简述操作方法： (3) 方案Ⅲ和Ⅳ中都有CO 2 生成，不需要干燥就可测定CO 2 体积或质量的是方案． (填序号)；若生成的CO 2 部分残留在反应容器中，会使实验结果产生误差的是方案 (填序号)，此误差会使测得的Na 2 CO 3 的纯度 (填“偏大”或“偏小”)。 (4) 不用任何化学试剂(除样品外)，请你再设计一个实验方案，测定该纯碱样品中Na 2 CO 3 的纯度